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    鍋爐清洗廢液的處理

      3.1概述
     
      1. 鍋爐清洗廢液:是火力發(fā)電廠新建鍋爐清洗和運行鍋爐周期性清洗時排放的酸洗廢液和鈍化廢液的總稱。
     
      2. 鍋爐清洗的方式:
     
      鹽酸清洗、氫氟酸清洗、EDTA清洗、檸檬酸清洗等,其中常用的鈍化劑有:磷酸三鈉、聯(lián)氨、丙酮芴、亞硝酸鈉等3. 特點:
     
     ?。?) 排放時間短
     
     ?。?) 污染物濃度高
     
     ?。?) 污染物濃度變化大
     
     ?。?) 直接排放對環(huán)境的影響較大
     
      4. 鍋爐清洗廢液中的主要污染物
     
      酸洗廢液中的主要污染物是游離酸(如鹽酸、氫氟酸或檸檬酸等有機酸)、酸洗產(chǎn)物和所用的緩蝕劑。
     
      鈍化廢液中是過剩的鈍化劑,如磷酸三鈉、聯(lián)氨、丙酮芴、亞硝酸鈉等表 鍋爐清洗廢液中部分有害物質(zhì)的濃度
     
      項目 濃度(mg/L) 項目 濃度(mg/L)
     
      pH 0.5~4.27 Mn 2.9~28 懸浮物 8~175.5 Se <0.65 COD 1200~20000 Ni 1.85~300 油 5~23 Pb 0.4~3.8 酚 0.02~0.07 Cr <8.8 氨氮 80~325 Hg <0.002 As 0.01~0.45 Fe 1300~4840 Ba 0.1~0.4 Cu <47 Ca 16~74 TOC 90~46003.2酸洗廢液的處理
     
      一、鹽酸酸洗廢液
     
      鹽酸清洗廢液一般呈茶黑色,有刺激性臭味,濃度為4%左右,一般用中和沉淀法處理。常用的中和劑是石灰或苛性鈉。廢液在澄清器中先添加石灰中和至PH值為10.5~11.0,使廢液中的重金屬呈氫氧化物沉淀析出,處理后的澄清液可排至灰場進一步處理或與除鹽設(shè)備的酸堿再生廢水合并處理。
     
      鹽酸清洗廢液中的COD、BOD含量如果經(jīng)中和處理達不到標(biāo)準(zhǔn)時,在中和沉淀以前還要增加氧化處理。
     
      二、氟酸酸洗廢液
     
      氫氟酸廢液濃度常低于1%,一般用氟化鈣沉淀法處理。試驗發(fā)現(xiàn):氟化鈣沉淀的顆粒很細,很難沉淀,即使靜置一夜,上層仍有乳白色的一層,而實際的酸洗廢液中含有大量的2+3+Fe、Fe,氫氧化鐵絮狀物可吸附氟化鈣沉淀,起到很好的混凝效果。石灰的理論量為氟化鈣的1.4倍,經(jīng)濟有效用量為理論量的2.2倍,PH值為8~9,經(jīng)處理后氟離子可小于10mg/L. 三、檸檬酸酸洗廢液檸檬酸廢液濃度小于2%,一般含有過剩的檸檬酸和重金屬螯合物,其COD高達20000~50000mg/L,一般采用氧化分解法或焚燒法處理。
     
      1. 化分解法
     
      在檸檬酸廢液儲存槽中,添加一定過量的氧化劑(過氧化氫、次氯酸鈉、過硫酸氨),2+3+使廢液中的Fe氧化為Fe,然后添加石灰或氫氧化鈉,調(diào)整廢液PH值為10~12,再加混3+凝劑(聚鐵),用壓縮空氣攪拌,使Fe形成氫氧化鐵沉淀。
     
      該法的缺點是藥劑耗量大,成本高,易形成二次污染(SO2、H2S),很少采用。
     
      2. 焚燒法
     
     ?。?)原理
     
      將中和后的檸檬酸清洗廢液經(jīng)噴嘴呈霧狀噴入灼熱的爐膛內(nèi)焚燒,廢液中的水被氣化,有機物質(zhì)被燃燒成二氧化碳和水蒸汽,鐵、銅等金屬被氧化成不溶于水的金屬氧化物微粒。反應(yīng)的方程式為:
     
      2CHO+ 9O→12CO+  8HO 687  22 22CHNa3O+9O→3Na2CO3+9 CO+  5HO6572222CHCuO+ 9O → 4Cuo+12CO+  4HO 642722 22CHFeO+ 9O → FeO+12CO+  5HO6572232 2(2)特點
     
      系統(tǒng)簡單,安全可靠,無二次污染。
     
      三、EDTA酸洗廢液
     
      由于EDTA價格昂貴,所以必須從清洗廢液中回收EDTA,可做到較少排液?;厥辗椒ㄖ饕袎A酸法和直接酸化法。
     
      1.原理:EDTA是一個6元酸,具有很強的螯合能力,其溶解度很小,0.02g/100mL水,而它的鈉鹽溶解度很大,11.2g/100mL水。 2+3+2.堿酸法:是將溶液加堿堿化,調(diào)PH值大于12后,使Fe、Fe形成氫氧化鐵沉淀,再將沉淀過濾分離后,加酸酸化使EDTA以H4Y沉淀分離回收。
     
      3. 直接酸化法:是用酸直接控制PH值在0左右,將析出的EDTA洗滌、烘干,比較常用,回收率可達80%以上。   3.3鈍化廢液的處理
     
      一、聯(lián)氨鈍化廢液
     
      一般采用氧化分解法或焚燒法
     
      1. 氧化分解法
     
     ?。?) 次氯酸鈉分解法:NH+ 2NaClO=N+2NaCl+2HO 2422(2) 空氣氧化觸媒法:NH+O2=N+2HO 2422(3) 臭氧法:NH+O3=3N+6HO 24222. 焚燒法同檸檬酸焚燒法。
     
      二、硝酸鈉鈍化廢液
     
      1. 氯化銨法
     
      NHCl+NaNO=NaCl+NHNO
     
      4242NHNO=N+2HO
     
      4222--+
     
      缺點:實際排放的廢液中尚有殘留的NO,空氣中的氧氣與溶液中的NO和NH224反應(yīng),生成NO,造成二次污染,操作復(fù)雜。
     
      22. 尿素法
     
      2NaNO+2HCl+CO(NH)=2N+CO2+3HO+2NaCl 22222副反應(yīng)2HNO=HO+NO+NO
     
      222對NOX的處理,可設(shè)尿素淋洗裝置處理,NO+NO+ CO(NH)=2N+CO+2HO2222223. 次氯酸鈣處理法
     
      將亞硝酸鈉廢液排入廢液池,加次氯酸鈣處理。
     
      三、磷酸三鈉鈍化廢液
     
      磷酸三鈉鈍化廢液的pH值如不合格,需加酸處理至PH值 達6~9即可排放。
     
      
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