3．1概述

 

　　1． 鍋爐清洗廢液：是火力發(fā)電廠新建鍋爐清洗和運(yùn)行鍋爐周期性清洗時(shí)排放的酸洗廢液和鈍化廢液的總稱。

 

　　2． 鍋爐清洗的方式：

 

　　鹽酸清洗、氫氟酸清洗、EDTA清洗、檸檬酸清洗等，其中常用的鈍化劑有：磷酸三鈉、聯(lián)氨、丙酮芴、亞硝酸鈉等3． 特點(diǎn)：

 

　?。?） 排放時(shí)間短

 

　　（2） 污染物濃度高

 

　　（3） 污染物濃度變化大

 

　?。?） 直接排放對(duì)環(huán)境的影響較大

 

　　4． 鍋爐清洗廢液中的主要污染物

 

　　酸洗廢液中的主要污染物是游離酸（如鹽酸、氫氟酸或檸檬酸等有機(jī)酸）、酸洗產(chǎn)物和所用的緩蝕劑。

 

　　鈍化廢液中是過剩的鈍化劑，如磷酸三鈉、聯(lián)氨、丙酮芴、亞硝酸鈉等表 鍋爐清洗廢液中部分有害物質(zhì)的濃度

 

　　項(xiàng)目 濃度（mg/L） 項(xiàng)目 濃度（mg/L）

 

　　pH 0.5~4.27 Mn 2.9~28 懸浮物 8~175.5 Se <0.65 COD 1200~20000 Ni 1.85~300 油 5~23 Pb 0.4~3.8 酚 0.02~0.07 Cr <8.8 氨氮 80~325 Hg <0.002 As 0.01~0.45 Fe 1300~4840 Ba 0.1~0.4 Cu <47 Ca 16~74 TOC 90~46003．2酸洗廢液的處理

 

　　一、鹽酸酸洗廢液

 

　　鹽酸清洗廢液一般呈茶黑色，有刺激性臭味，濃度為4%左右，一般用中和沉淀法處理。常用的中和劑是石灰或苛性鈉。廢液在澄清器中先添加石灰中和至PH值為10.5~11.0，使廢液中的重金屬呈氫氧化物沉淀析出，處理后的澄清液可排至灰場(chǎng)進(jìn)一步處理或與除鹽設(shè)備的酸堿再生廢水合并處理。

 

　　鹽酸清洗廢液中的COD、BOD含量如果經(jīng)中和處理達(dá)不到標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，在中和沉淀以前還要增加氧化處理。

 

　　二、氟酸酸洗廢液

 

　　氫氟酸廢液濃度常低于1%，一般用氟化鈣沉淀法處理。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：氟化鈣沉淀的顆粒很細(xì)，很難沉淀，即使靜置一夜，上層仍有乳白色的一層，而實(shí)際的酸洗廢液中含有大量的2+3+Fe、Fe，氫氧化鐵絮狀物可吸附氟化鈣沉淀，起到很好的混凝效果。石灰的理論量為氟化鈣的1.4倍，經(jīng)濟(jì)有效用量為理論量的2.2倍，PH值為8~9，經(jīng)處理后氟離子可小于10mg/L. 三、檸檬酸酸洗廢液檸檬酸廢液濃度小于2%，一般含有過剩的檸檬酸和重金屬螯合物，其COD高達(dá)20000~50000mg/L,一般采用氧化分解法或焚燒法處理。

 

　　1． 化分解法

 

　　在檸檬酸廢液儲(chǔ)存槽中，添加一定過量的氧化劑（過氧化氫、次氯酸鈉、過硫酸氨），2+3+使廢液中的Fe氧化為Fe，然后添加石灰或氫氧化鈉，調(diào)整廢液PH值為10~12，再加混3+凝劑（聚鐵），用壓縮空氣攪拌，使Fe形成氫氧化鐵沉淀。

 

　　該法的缺點(diǎn)是藥劑耗量大，成本高，易形成二次污染（SO2、H2S），很少采用。

 

　　2． 焚燒法

 

　?。?）原理

 

　　將中和后的檸檬酸清洗廢液經(jīng)噴嘴呈霧狀噴入灼熱的爐膛內(nèi)焚燒，廢液中的水被氣化，有機(jī)物質(zhì)被燃燒成二氧化碳和水蒸汽，鐵、銅等金屬被氧化成不溶于水的金屬氧化物微粒。反應(yīng)的方程式為：

 

　　2CHO+ 9O→12CO+  8HO 687  22 22CHNa3O+9O→3Na2CO3+9 CO+  5HO6572222CHCuO+ 9O → 4Cuo+12CO+  4HO 642722 22CHFeO+ 9O → FeO+12CO+  5HO6572232 2（2）特點(diǎn)

 

　　系統(tǒng)簡(jiǎn)單，安全可靠，無(wú)二次污染。

 

　　三、EDTA酸洗廢液

 

　　由于EDTA價(jià)格昂貴，所以必須從清洗廢液中回收EDTA，可做到較少排液。回收方法主要有堿酸法和直接酸化法。

 

　　1．原理：EDTA是一個(gè)6元酸，具有很強(qiáng)的螯合能力，其溶解度很小，0.02g/100mL水，而它的鈉鹽溶解度很大，11.2g/100mL水。 2+3+2．堿酸法：是將溶液加堿堿化，調(diào)PH值大于12后，使Fe、Fe形成氫氧化鐵沉淀，再將沉淀過濾分離后，加酸酸化使EDTA以H4Y沉淀分離回收。

 

　　3． 直接酸化法：是用酸直接控制PH值在0左右，將析出的EDTA洗滌、烘干，比較常用，回收率可達(dá)80%以上。   3．3鈍化廢液的處理

 

　　一、聯(lián)氨鈍化廢液

 

　　一般采用氧化分解法或焚燒法

 

　　1． 氧化分解法

 

　　（1） 次氯酸鈉分解法：NH+ 2NaClO=N+2NaCl+2HO 2422（2） 空氣氧化觸媒法：NH+O2=N+2HO 2422（3） 臭氧法：NH+O3=3N+6HO 24222． 焚燒法同檸檬酸焚燒法。

 

　　二、硝酸鈉鈍化廢液

 

　　1． 氯化銨法

 

　　NHCl+NaNO=NaCl+NHNO

 

　　4242NHNO=N+2HO

 

　　4222--+

 

　　缺點(diǎn)：實(shí)際排放的廢液中尚有殘留的NO，空氣中的氧氣與溶液中的NO和NH224反應(yīng)，生成NO，造成二次污染，操作復(fù)雜。

 

　　22． 尿素法

 

　　2NaNO+2HCl+CO(NH)=2N+CO2+3HO+2NaCl 22222副反應(yīng)2HNO=HO+NO+NO

 

　　222對(duì)NOX的處理，可設(shè)尿素淋洗裝置處理，NO+NO+ CO(NH)=2N+CO+2HO2222223． 次氯酸鈣處理法

 

　　將亞硝酸鈉廢液排入廢液池，加次氯酸鈣處理。

 

　　三、磷酸三鈉鈍化廢液

 

　　磷酸三鈉鈍化廢液的pH值如不合格，需加酸處理至PH值 達(dá)6~9即可排放。